ОПЫТ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ КОМПЛЕКСНОЙ МЕМБРАННОЙ ТЕХНОЛОГИИ ДЛЯ ОЧИСТКИ СТОЧНЫХ ВОД И РЕГЕНЕРАЦИИ РАБОЧИХ РАСТВОРОВ ЛИНИИ НИКЕЛИРОВАНИЯ
Поворов А.А., Ерохина Л, В, Павлова В.Ф.
ЗАО «Мембраны», г. Владимир;
Сточные воды гальванического производства относятся к группе наиболее загрязненных производственных стоков и включают в себя разбавленные стоки (промывные воды) и концентрированные растворы (моющие, обезжиривающие, травильные, электролиты). Как правило, на большинстве предприятий слабозагрязненные и концентрированные сточные воды подлежат смешиванию и последующей совместной обработке. Реагентная обработка, как самый распространенный способ очистки стоков, предусматривающий последующий слив очищенной воды в канализацию, часто не позволяет очистить воду до требуемых показателей, особенно, по тяжелым металлам.
Единственным пока радикальным решением возникшей проблемы является разработка и широкое внедрение систем использования воды на предприятиях в замкнутом цикле с одновременным выведением из него технологических сред и ценных компонентов (в виде товарных продуктов и вторичного сырья). Приоритетным направлением становится создание локальных систем переработки раздельных потоков сточных вод.
В ЗАО «Мембраны» создана эффективная технология и оборудование очистных сооружений (ОС) для комплексной очистки производственных стоков линии никелирования предприятия ОАО «ЗАЗС», г. Энгельс, включая промывные воды, отработанные рабочие растворы и технологические среды. Комплексная установка функционирует в едином цикле «линия никелирования основного производства - очистные сооружения» и включает следующие локальные системы:
1. Установка очистки промывных вод линии никелирования.
Технологический процесс очистки промывных вод включает в себя:
- стадию предподготовки, где осуществляется корректировка рН и тонкая очистка от взвешенных и коллоидных примесей с использованием тонкослойного модуля и системы фильтров;
- глубокую очистку и обессоливание методом обратного осмоса с применением высокоселективных мембран, обеспечивающую получение очищенной воды для повторного использования согласно ГОСТ 9.314-90 кат.2 «Вода для гальванического производства и схемы промывок. Общие требования». Для уменьшения объема утилизируемого концентрата используется 3-х ступенчатая схема обратноосмотического обессоливания. На стадии обратноосмотического обессоливания использованы новые композитные мембраны с повышенной производительностью и селективностью по ионам тяжелых металлов не менее 99,5%.
- стадию обработки концентрата обратного осмоса, предусматривающую реагентную обработку для выделения сконцентрированных тяжелых металлов в нерастворимой форме гидрокислов металлов, разделение суспензии;
- последующую выпаркуосветленного солевого концентрата с получением солей в виде твердого продукта (влажность не менее 40%);
- выделения никеля с получением ценного вторичного сырья.
2. Установки регенерации серной и соляной кислот из отработанных растворов ванны травления иванны активации (ОТР).
Принцип действия основан на использовании новых эффективных технологий электромембранного концентрирования на базе электродиализаторов или мембранных электролизеров с использованием ионоселективных мембран, стойких в агрессивных средах. Эффективность очистки от ионов тяжелых металлов (никеля и железа)- не менее 95 %.
Технологический процесс регенерации серной кислоты из отработанного раствора ванны травления является двухступенчатым и сочетает очистку от высокомолекулярной органики, нефтепродуктов, коллоидных частиц на ультрафильтрационном плоскопараллельном модуле специальной конструкции
(1-я ступень очистки) с использованием мембран, стойких в агрессивных средах (фторопластовые мембраны типа УФФК) и электромембранную регенерацию ОТР в электродиализаторе с ионообменнымиыми мембранами (2-я ступень очистки).Технологией обеспечивается полный рецикл по рабочему раствору кислоты.
Для регенерации соляной кислоты узел ультрафильтрационной очистки не предусматривается.
3 . Установка регенерации моющих и обезжиривающих растворов.
Для организации непрерывного процесса регенерации отработанных растворов химического обезжиривания использованы новые разработки ЗАО «Мембраны». Технологический процесс непрерывной регенерации раствора химического обезжиривания осуществляется методом ультрафильтрации с циркуляцией раствора на ванну и включает в себя следующие основные стадии:
- предварительная очистка раствора в отстойнике с использованием в зоне осаждения тонкослойного модуля для ускорения процесса седиментации нефтепродуктов;
- глубокая очистка от взвешенных и коллоидных частиц, эмульгированных нефтепродуктов и высокомолекулярной органикина ультрафильтрационном модуле с использованием мембранных элементов рулонного типа.
4. Установка регенерации серной кислоты израствора ванны улавливания.
Очистка раствора ванны улавливания происходит непрерывно по контуру: ванна улавливания – электродиализатор – ионообменная колонка – ванна улавливания. Технологический процесс регенерации сернокислого раствора ванны улавливания включает в себя следующие основные стадии:
- концентрирование серной кислоты из раствора с содержанием серной кислоты 3-5 до 10-12% масс.в электродиализаторе с анионнообменными мембранами типа МАЛ ;
- ионообмен для удаления примесей железа из очищенной воды (католита), возвращаемой в рабочую ванну улавливания;
Реализация мероприятий на всех уровнях разработки эффективных мембранных установок до ввода ОС на ОАО «ЗАЗС» г. Энгельс в эксплуатацию определила перспективы создания безотходного гальванического производства, что позволило получить:
· Очищенную промывную воду, соответствующую требованиям ГОСТ 9.314-90 кат.2 «Вода для гальванического производства и схемы промывок. Общие требования»;
· Достигнуть стабильности очистки за счет гибкости и высокой приспособляемости мембранной технологии очистки к изменению качественного и количественного состава сточных вод.
· Обеспечить замкнутый водооборот на предприятии при степени использования воды не менее 95%;
· Возвратить в производственный цикл 70-90% ценных продуктов в виде регенерированных технологических сред, значительно снизив тем самым, техногенную нагрузку на окружающую среду
· Получить отходы никеля в виде ценного вторичного сырья, реализуемого в отрасли;
· Существенно уменьшить объемы утилизируемых твердых отходов - гальваношламов и минеральных солей,
· Повысить экологическую безопасность предприятия, исключив слив сточных вод в канализацию.
Комплексные мембранные установки на основе мембранных и гибридных технологических схем блочно-модульного типа обеспечивают переработку сред практически любого состава на установках различной производительности. Комбинированные технологии и установки могут постоянно совершенствоваться за счет модернизации основных модулей.