Методики анализов электролита золочения
Вопрос.
Прошу сообщить методики анализов электролита золочения следующего состава:
- Калия дицианоаурат в пересчете на золото 8-12 г/л;
- Аммоний фосфорнокислый однозамещенный 20-40 г/л;
- Аммоний фосфорнокислый двухзамещенный 40-80 г/л;
- Таллий азотнокислый 0,005-0,015 г/л
Главный технолог ОАО Ставропольский радиозавод "Сигнал" А.П. Щербинин
Ответ.
Золото в электролите лучше всего определять весовым методом (восстановление гидразином) после разрушения цианидного комплекса. Аммоний фосфорнокислый определяется по содержанию общего фосфора (стандартными методиками), а соотношение содержания одно- и двухзамещенной соли - это показывает рН (кислотность) электролита. Определение же таллия азотнокислого представляет большую проблему - в таких концентрациях наиболее приемлем метод атомно-адсорбционной спектроскопии.
к.т.н. Смирнов К.Н.
09.09.2008
Дополнение к ответу К.Н. Смирнова
В данном электролите золото определяют весовым методом.
Метод разложения цианистого комплекса и выделения золота основан на восстановлении его до металла упариванием растворов с серной кислотой до появления паров серного ангидрида и выделения чешуек золота. Полученный осадок золота отфильтровывают, прокаливают и взвешивают.
Если восстановление золота не произошло, к полученному раствору прибавляют 5 г солянокислого гидроксиламина, доводят до кипения и кипятят в течение 10-15 мин. Выпавшему осадку золота дают отстояться 3-4 часа.
Восстановленное золото фильтруют, просушивают, прокаливают в муфельной печи и взвешивают. Так как осадок получается рыхлым, с большой удельной поверхностью, в него включаются примеси, накапливающиеся в электролите в процессе работы. Погрешность может достигать 5-7 %. Поэтому золото, полученное с помощью гидроксиламина, рекомендуется перекупелировать или переосадить.
Соотношение содержания одно- и двухзамещенных фосфатов сразу сказывается на рН электролита, но измерять его необходимо не ранее, чем через 10-20 мин после корректировки по дицианоаурату, иначе показания окажутся завышенными.
Определение содержания общих фосфатов осуществляется методом, основанным на образовании осадка фосфорнокислого магния – аммония, в результате взаимодействия фосфат – ионов с ионами магния в присутствии аммиака и хлорида магния.
Na3PO4 + NH4Cl + MgCl2 + 6H2O = MgPO4NH4 · 6H2O + 3NaCl
Хлорид аммония необходим для снижения степени диссоциации аммиака. Для понижения растворимости MgPO4NH4 и предотвращения его потерь вследствие гидролиза, осадок промывают не водой, а слабым раствором аммиака.
Осадок высушивают, переносят фильтр с осадком в фарфоровый тигель, прокаливают в муфельной печи и взвешивают.
Содержание фосфатов в пересчете на PO4-3 вычисляют по формуле
PO4-3 = a · 1000 · 0,428/ V, г/л
где а – масса прокаленного осадка Mg2P2O7
0,428 – коэффициент пересчета с Mg2P2O7 на PO4-3
V – количество электролита, взятого на анализ, мл.
СPO4-3 = (V – с · V1) · 0,001548 · 1000 · 3,0645/ а ,г/л
где V – количество 0,1 Н раствора серной кислоты, добавленной для растворения осадка в мл (с учетом избытка)
V1 – количество 0,1 Н раствора едкого натрия, израсходованного
на титрование избытка серной кислоты, в мл
0,001548 – теоретический титр 0,1 Н раствора серной кислоты по
фосфору, г/мл
3,0645 – коэффициент пересчета с фосфора на PO4 –3
а – количество электролита, взятого на анализ
с – соотношение между 0,1 Н растворами серной кислоты и
едкого натрия.
Определение азотнокислого таллия осуществляется органолептически. Это соль с ограниченной растворимостью, влияющая на выход по току. В электролит ее вводили с избытком и по мере расходования добавляли (т.е. саморегулирующаяся добавка). Эта добавка запрещена из-за воздействия на персонал в 86 или 87 году, точно не помню. Ее заменили на соединения свинца.
Все методики стандартизированы. Их легко найти в библиотеке стандартов, поэтому полный текст не высылаю из-за достаточно большого объема.
С.С. Моисеев
8.10.2008