О времени между цинкованием и хроматированием цинковых деталей
Вопрос.
Добрый день!
Хочу поблагодарить сайт http://www.galvanicrus.ru за бесплатные консультации специалистов в области гальванотехники и обработки поверхности. Отдельное спасибо хотелось бы сказать Владимиру Ивановичу, который неоднократно консультировал меня по вопросам никелирования.
На нашем заводе перестал работать участок цинкования, и теперь цинк на детали наносит сторонняя фирма. Технический директор поставил перед технологами и химиками задачу провести пассивацию ( хроматирование) этих деталей у нас на предприятии.
Предполагается опускать оцинкованные детали в раствор хроматирования следующего состава:
- хромовый ангидрид - 35 г/л
- азотная кислота 3 г/л
- серная кислота 5 г/л
- хлорид натрия 6 г/л
Температура 15-30° С, без какой-либо предварительной обработки деталей (которые неоднократно трогались руками). Далее шли стадии промывки в холодной воде и сушка деталей сжатым воздухом.
Мы попробовали держать детали 15, 20, 40, 60 секунд. Защитное покрытие при этом легло только в первом варианте (15 секунд) и только на внутренней поверхности детали. Во всех остальных случаях покрытие не ложилось совсем.
Далее было предложено увеличить концентрацию хромового ангидрида до 100 г/л . Эта мера также не принесла никаких результатов.
Скажите, пожалуйста, какой состав лучше использовать для оливкового хроматирования (не уверена в терминологии, технолог хочет пленку зеленого цвета), и вообще возможно ли нанести защитное покрытие на детали, цинкование которых не делается непосредственно перед хроматированием, а происходит много раньше.
Заменить 6-валентный хром на 3-х валентный не можем, так как нет реактивов: располагаем только хромовым ангидридом и дихроматом калия.
С уважением,
Клочкова Юлия
Ответ.
Юлия, здравствуйте!
Хроматирование оцинкованных деталей должно проводиться непосредственно сразу после цинкования, разумеется после соответствующей промывки. Между операциями цинкования, промывками и хроматированием детали не должны даже высыхать. Высыхание деталей после цинкования неизбежно приведёт к окислению поверхности свежеосаждённого цинка и его пассивации.
Хроматирование окисленной поверхности цинка если и возможно, то только после активации его поверхности, например, в растворе осветления (HNO3 - 10-30 г/л). Нужно иметь в виду, что при активации в растворе азотной кислоты толщина цинкового покрытия уменьшается на 1-2 мкм.
В вашем случае, когда между цинкованием и пассивацией был длительный промежуток времени, да ещё после захвата руками, о качественной пассивации не может быть и речи.
Ваша сторонняя фирма обязана была проводить пассивацию оцинкованных деталей сразу после цинкования.
Цинк никогда не осаждают без пассивации. Дело в том, что цинк очень активный металл и если его сразу не запассивировать хроматным раствором, то после высыхания цинк самопроизвольно запассивируется кислородом воздуха с образованием рыхлой оксидной плёнки.
Есть два альтернативных процесса:
1) Окисление поверхности цинка шестивалентным хромом с образованием плотной беспористой хроматной плёнки.
2) Окисление поверхности цинка кислородом воздуха с образованием рыхлой оксидной плёнки.
В вашем случае на предприятии сторонней фирмы имел место только второй процесс.
Для того, чтобы реанимировать детали, которые уже к вам поступили, необходимо их вначале обезжиривать, а затем активировать в азотной кислоте и далее провести пассивацию. Успех не будет равноценен, если бы детали пассивировались сразу после цинкования.
Как я уже писал, в результате этих операций (обезжиривания и активации) толщина цинкового покрытия снизится.
Вероятно, что пассивация внутренней поверхности ваших деталей произошла благодаря только тому, что внутренняя поверхность не была захватана руками. Но всё рано, пассивная плёнка на внутренней поверхности должна была получиться некачественной и плохо сцеплённой, так как ранее она была окисленной.
В составе вашего раствора была азотная кислота, но её концентрация в случае очень глубокого окисления была недостаточной. Осветление в вашем случае нужно было проводить отдельно.
Для оливкового хроматирования (цвет хаки) применяются растворы. содержащие восстановитель, например, формиат натрия. Восстановитель способствует большему восстановлению шестивалентного хрома до 3-х валентного. (Трёхвалентный хром имеет зелёный цвет). Плёнки цвета хаки имеют более высокую защитную способность и большую износостойкость.
Один из составов для нанесения плёнок оливкового цвета есть в ГОСТ 9.305-84.
Желаю успехов.
16.03.2019