ВРЕМЕННЫЕ ЗАВИСИМОСТИ ЭЛЕКТРООСАЖДЕНИЯ СПЛАВА НИКЕЛЬ-МОЛИБДЕН ИЗ АММИАЧНО-ЦИТРАТНОГО ЭЛЕКТРОЛИТА
Кузнецов В.В., Морозова Н.В., Кудрявцев В.Н.
Российский химико-технологический университет им.Д.И.Менделеева
125047, Москва, Миусская пл.,9. Факс: (095)200-42-04; тел. (095)978-61-95;
Сплавы молибдена с металлами группы железа, полученные электрохимическим способом, обладают высокой коррозионной стойкостью в хлоридсодержащих средах, кроме того, они могут найти практическое применение как эффективные электрокатализаторы реакции выделения водорода. Функциональные свойства электролитических осадков никель-молибден существенно зависят от химического состава их поверхностных слоев, который, в свою очередь, изменяется в зависимости от времени электролиза. По этой причине исследование закономерностей формирования катодного осадка никель-молибден во времени представляет собой достаточно актуальную задачу.
Осаждение сплава никель-молибден проводили из аммиачно-цитратного электролита на поверхность титановых образцов в потенциостатических условиях. В процессе электролиза фиксировали значение силы тока, протекающего через ячейку. Морфологию осадков, а также их химический состав изучали при помощи сканирующего электронного микроскопа JSM-5300LV фирмы JEOL с приставкой для рентгеновского микроанализа Link (Oxford).
Характер зависимости силы тока от времени электролиза зависит от потенциала электрода. При потенциалах менее отрицательных, чем –0,93В (с.в.э.) образования сплава никель-молибден не происходит: протекают лишь реакции выделения водорода и неполного восстановления молибдат-ионов. При электролизе в этой области потенциалов ток, протекающий через ячейку, уменьшается с течением времени, что, по-видимому, связано с блокировкой поверхности электрода образующимися оксидами молибдена. В области потенциалов –0,95 - -1,15В (с.в.э.) происходит образование сплава никель-молибден, и зависимость тока от времени имеет два участка. В первые секунды электролиза наблюдается некоторое уменьшение силы тока во времени, которое затем сменяется его ростом. Характерно, что осадок, полученный в начальный период электролиза, обогащен соединениями молибдена, затем с течением времени в покрытии увеличивается содержание никеля.
Представляется, что полученные данные можно интерпретировать следующим образом. В первые секунды электролиза на поверхности катода происходит образование пленки, содержащей значительное количество молибдена. Эта пленка частично блокирует поверхность электрода, благодаря чему достигаются достаточно отрицательные локальные значения электродного потенциала, и становится возможным осаждение сплава никель-молибден. Дальнейшее увеличение силы тока, наблюдаемое экспериментально, связано, по-видимому, с увеличением истинной площади поверхности образующегося сплава.